Approches originales vers la synthèse totale de la Teuvincentine C

(eng) Teuvincentin C is a neo-clerodane diterpenoid isolated from Teucrium vincentinum, a shrub growing in Portugal. This compound exhibits a powerful antifeedant activity against insects. The desire to reproduce the tricky architecture of Teuvincentin C was at the heart of this work. To achieve this goal, we developed new strategies for the synthesis of the core nucleus of Teuvincentin C and analogous molecules. The first part of this work was focused on the asymmetric generation of three synthons resulting from the retrosynthetic pathway. Then, three different approaches were tested to construct the tricyclic core of Teuvincentin C. One of them led to the diastereoselective formation of the desired tricycle. This methodology is based upon the addition of a silyl ketene acetal derived from g-butyrolactone on a Michaël acceptor. Then, the use of p-allylpalladium complexes enabled us to reach the desired tricyclic nucleus.

(fre) La Teuvincentine C est un néo-clérodane diterpénoïque isolé du Teucrium vincentinum, un arbuste qui pousse au Portugal. Ce composé exhibe une activité anorexigène puissante à l'encontre des insectes. La volonté de reproduire l'architecture particulière de la Teuvincentine C a été à l'origine de ce travail. Cette étude nous a permis de développer de nouvelles stratégies permettant la construction du noyau structural de la Teuvincentine C et de molécules similaires. La première partie de nos recherches s'est focalisée sur la génération asymétrique de trois synthons résultants directement de l'approche rétrosynthétique imaginée. Ensuite, trois chemins distincts ont été tentés pour produire le corps tricyclique de la Teuvincentine C. L'un d'eux a permis la formation totalement diastéréosélective du tricycle désiré. Cette méthodologie se base sur l'addition d'un acétal de cétène silylé dérivé de la g-butyrolactone sur un accepteur de Michaël. Ensuite, l'utilisation par deux fois de complexes p-allylpalladium permet d'atteindre le noyau tricyclique désiré.