Synthèse énantiosélective du Monate de méthyle C et réaction aldol organocatalysée d'aldéhydes a,b-insaturés : application à la synthèse de dérivés de la Goniothalamine

Le Monate de méthyle C est produit par Pseudomonas Fluorescens et possède des propriétés antibactériennes intéressantes envers les bactéries Gram-positives. Afin de permettre un accès efficace au noyau pyrannique du (+)-Monate de méthyle C, une méthodologie impliquant une séquence ène-IMSC a été mise au point. L'introduction de la chaîne latérale axiale a été effectuée par une réaction d'allylation asymétrique suivie d'une métathèse croisée sélective. Enfin, une réduction de la cétone intermédiaire en alcool axial permet l'accès au (+)-Monate de méthyle C. En se basant sur la séquence linéaire la plus longue le Monate de méthyle C est obtenu de manière énantiosélective en 8 étapes avec un rendement global de 8.4%. L'utilisation de la proline et de ses dérivés a récemment conduit à un développement majeur de la réaction d'aldolisation asymétrique directe. Notre laboratoire, en collaboration avec la société Rhodia, a mis au point un catalyseur organique basé sur la proline et une diamine chirale. Celui-ci s'est avéré extrêmement efficace pour la réaction aldol énantiosélective d'aldéhydes α,β-insaturés. Les produits issus de cette réaction ont été fonctionnalisés et utilisés comme substrats dans la synthèse de dérivés de la Goniothalamine.