Réactions cupro-catalysées de trifluorométhylcyanation d’allènes

Le fluor est un élément qui possède des propriétés uniques. Celles-ci sont à la base des effets biologiques remarquables que peut engendrer l’introduction de fluor, notamment à travers la fonction trifluorométhyle, dans les composés organiques. Depuis 1959 et la première réaction de trifluorométhylation rapportée, de nombreuses stratégies ont été développées à ce sujet. Une approche synthétique des plus prometteuses consiste en l’introduction concomitante d’un groupement trifluorométhyle avec une autre fonction grâce à la catalyse au cuivre. L’objectif de ce projet était de développer une réaction de trifluorométhylcyanation sur des substrats de type allène par catalyse au cuivre. La première réaction de catalyse réalisée a permis de valider le caractère régiosélectif de la méthode grâce à la synthèse et à l’isolation de deux isomères de configuration E/Z. Un processus d’optimisation a ensuite été mené sur un substrat modèle. Au terme de cette partie, la méthode a été améliorée grâce aux nouvelles conditions de réactions. Ces conditions ont été appliquées à une courte série d’allènes. Des obstacles au niveau de la purification des produits ont été rencontrés et seul l’un d’entre eux a réussi à être isolé et caractérisé. Les conclusions de ce travail ainsi que les perspectives offertes suite à l’avancée du projet ont été détaillées en fin de manuscrit. Fluorine is a element that display unique properties. These are responsible of the remarkable biological effects that introduction of fluorine, including through the trifluoromethyl function, may produce within organic compounds. Since 1959 and the first reported trifluoromethylation reaction, many strategies have been developped in this field. One promising synthetic approach consists in the simultaneous introduction of a trifluoromethyl group along with another function through copper catalysis. The aim of this project was to develop a copper-catalyzed trifluoromethylcyanation reaction onto allene-type substrates. The first attempt led to the validation of the regioselective aspect of this method thanks to the synthesis and the isolation of the desired isomers of E and Z configuration. An optimization process was then carried out using a model substrate. At the end of that section, the method was enhanced thanks to the new reaction conditions. These conditions were applied onto a short array of allenes. Purification issues were met, and only one product could be isolated and characterized. The conclusions of this work, as well as the prospects offered by the progresses made over the course of this project, are detailed in the end of the manuscript.